土壤八大离子(Ca²⁺、Mg²⁺、Na⁺、K⁺、HCO₃⁻、Cl⁻、SO₄²⁻、NO₃⁻)的测定是评估土壤盐分组成、肥力状况及盐渍化程度的重要指标。以下是规范的测定流程及技术要点：

　　一、样品前处理

　　浸提液制备

　　浸提剂选择：

　　非盐渍土：1:5 土水比(去离子水)

　　盐渍土：1:5 土水比(0.01M CaCl₂溶液)

　　振荡条件：25℃恒温振荡30分钟，离心(4000rpm×10min)，过滤(0.45μm滤膜)

　　保存要求

　　阳离子浸提液：酸化至pH<2(加2% HNO₃)，4℃冷藏(7天内完成测定)

　　阴离子浸提液：无需酸化，48小时内测定

　　二、阳离子测定(Ca²⁺、Mg²⁺、Na⁺、K⁺)

　　方法1：原子吸收光谱法(AAS)

　　方法2：电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)

　　优势：多元素同步检测(Ca 317.933nm，Mg 279.553nm，Na 589.592nm，K 766.491nm)

　　加标回收率要求：95%-105%

　　干扰消除：添加2% CsCl消除电离干扰

　　三、阴离子测定(HCO₃⁻、Cl⁻、SO₄²⁻、NO₃⁻)

　　1. 碳酸氢根(HCO₃⁻)

　　双指示剂滴定法：

　　取25ml浸提液，加酚酞指示剂，若变粉红则无HCO₃⁻

　　加甲基橙指示剂，用0.01M HCl滴定至橙红色

　　计算公式：

　　V: 滴定体积(ml)，C: HCl浓度(mol/L)，m: 土样质量(g)

　　2. 氯离子(Cl⁻)

　　硝酸银滴定法(莫尔法)：

　　指示剂：5% K₂CrO₄溶液

　　滴定终点：白色AgCl沉淀→砖红色Ag₂CrO₄

　　控制pH 6.5-10.5(NH₄OH调节)

　　3. 硫酸根(SO₄²⁻)

　　EDTA间接滴定法：

　　加过量BaCl₂溶液生成BaSO₄沉淀

　　调节pH=10(NH₃-NH₄Cl缓冲液)，EBT指示剂

　　用EDTA滴定剩余Ba²⁺

　　计算公式：

　　V₀: 空白滴定体积，V: 样品滴定体积，C: EDTA浓度

　　4. 硝酸根(NO₃⁻)

　　紫外分光光度法(双波长法)：

　　测定波长：220nm(NO₃⁻吸收峰)和275nm(有机物干扰校正)

　　计算公式：

　　标准曲线范围：0.1-10 mg/L(R²>0.999)

　　四、质量保证措施

　　空白实验：每批次样品带2个空白(浸提剂+试剂)

　　平行样：10%样品做双平行，相对偏差≤5%

　　标准物质：使用GSS系列土壤标准物质验证(如GSS-8)

　　加标回收：随机抽取5%样品加标，回收率控制在85-115%

　　五、数据处理与报告

　　单位换算：

　　阳离子：mg/kg → mmol(+)/kg(除以原子量×电荷数)

　　阴离子：mg/kg → mmol(-)/kg(除以分子量×电荷数)

　　离子平衡检验：

　　总阳电荷(mmol(+)/kg)与总阴电荷(mmol(-)/kg)的相对误差应≤5%

　　六、注意事项

　　交叉污染防控：

　　钠/钾测定需用聚乙烯容器(避免玻璃器皿溶出Na⁺)

　　氯离子测定避开含硫试剂(防止生成Ag₂S干扰)

　　特殊土壤处理：

　　有机质含量高时：浸提液加活性炭脱色(0.5g/50ml)

　　石膏质土壤：改用乙醇-水混合液浸提(防止CaSO₄溶解)

　　仪器维护：

　　AAS燃烧器每周用10% HNO₃清洗

　　离子色谱柱每月再生(0.1M NaOH冲洗30min)