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土壤中环氧乙烷(Ethylene Oxide, EO)的测定属于痕量挥发性有机污染物分析,因其具有高毒性、致癌性、易挥发性和反应活性,在土壤中的残留通常源于医疗器械灭菌排放、化工泄漏或不当处置。由于其沸点低(10.7°C)、水溶性高(约 1:1),且易与水、酸、碱反应生成乙二醇等产物,采样、保存和分析过程需极其谨慎。
1. 样品采集与保存(至关重要,决定数据准确性)
工具:使用非扰动采样器(如管式采样器),避免使用可能吸附或释放有机物的材料。
容器:必须使用带聚四氟乙烯(PTFE)垫片硅胶衬垫密封盖的玻璃顶空瓶(如40mL或20mL),且事先经空白验证。
操作:迅速将采集的土壤样品填入顶空瓶至约3/4体积,立即拧紧瓶盖,确保无气泡。贴上标签(样品编号、时间、地点等)。
保存与运输:4℃以下低温避光保存,并尽快(通常要求在7天内)分析。运输过程需防止瓶盖松动和温度过高。
2. 样品前处理与顶空制备
快速称量:在实验室内,迅速打开样品瓶,用精密天平快速称取一定量(如2.0g)的土壤样品,转移至一个新的洁净顶空瓶中。
添加基质改性剂:向瓶中加入一定量的超纯水或盐溶液(如氯化钠饱和溶液)。
目的:提高环氧乙烷从土壤基质向顶空气相中的分配效率(“盐析效应”),提高方法灵敏度。
立即密封:迅速用带PTFE垫片的瓶盖密封,轻摇混匀。
3. 顶空平衡
将制备好的顶空瓶放入顶空进样器的恒温加热槽中。
设置温度:通常在60-80℃之间(依据标准方法优化),平衡时间一般为30-60分钟。
目的:使环氧乙烷在土壤、水、顶空气相之间达到稳定的分配平衡。
4. 气相色谱分析
仪器条件示例:
色谱柱:极性或中极性毛细管柱,如HP-INNOWax(聚乙二醇固定相)或类似型号,能有效分离环氧乙烷。
检测器:FID,温度250-280℃。
载气:高纯氮气(N₂)或氦气(He)。
升温程序:初始温度较低(如40℃),以一定速率升温至150℃左右,确保EO出峰完全且与干扰峰分离。
进样:顶空进样器自动抽取一定体积的顶空气体(如1mL)注入气相色谱仪。
5. 定量分析
标准曲线法:使用环氧乙烷标准溶液,配置一系列浓度的标准样品(加入到空白基质或水中),与待测样品同样进行顶空-GC分析。以峰面积(或峰高)对浓度绘制标准曲线。
结果计算:根据待测样品的色谱峰面积,从标准曲线上查得其浓度,再根据称样量、定容体积等计算土壤中环氧乙烷的实际含量(单位:mg/kg)。
来源:网络
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