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土壤中氯化物(Cl⁻)的检测是评估盐渍化程度、灌溉水质影响、污染来源(如融雪剂、工业废水)及作物耐盐性的重要环节。氯离子具有高溶解性、强迁移性,易在土壤剖面中累积或淋失,其测定需兼顾准确性、抗干扰性与适用性。
标准测定方法(按精度与设备条件分类)
方法1:硝酸银滴定法(莫尔法,经典国标)
标准依据:NY/T 1121.18-2006《土壤检测 第18部分:土壤氯离子含量的测定》
原理:
Cl−+Ag+→AgCl↓(白色)Cl−+Ag+→AgCl↓(白色)以 K₂CrO₄ 为指示剂,过量 Ag⁺ 与 CrO₄²⁻ 生成 砖红色 Ag₂CrO₄ 终点。
步骤简述:
取适量滤液(含 Cl⁻ 5–50 mg)于锥形瓶
加 1 mL 5% K₂CrO₄ 溶液
用 0.01–0.05 mol/L AgNO₃ 标准溶液滴定至砖红色不褪
计算:

V :样品滴定体积(mL)
V0 :空白滴定体积
CAg :AgNO₃ 浓度(mol/L)
D :稀释倍数, mm :土样质量(g)
35.45:Cl⁻ 摩尔质量(g/mol)
优点:成本低,无需仪器
缺点:
干扰多(S²⁻、PO₄³⁻、大量 SO₄²⁻ 使终点模糊)
灵敏度低(检出限 ~10 mg/kg)
不适用于深色或浑浊浸提液
方法2:离子色谱法(IC,推荐首选)
标准依据:HJ 84-2016《水质 无机阴离子的测定 离子色谱法》(适用于土壤浸提液)
原理:Cl⁻ 在阴离子交换柱中分离,电导检测器定量
条件示例:
色谱柱:IonPac AS19(4×250 mm)
淋洗液:20 mM KOH(梯度或等度)
流速:1.0 mL/min
进样量:25 μL
优点:
高灵敏度(检出限 < 0.1 mg/kg 土壤)
多离子同步测定(F⁻、Cl⁻、NO₂⁻、Br⁻、NO₃⁻、PO₄³⁻、SO₄²⁻)
抗干扰强,自动化程度高
适用范围:科研、环境监测、高精度农业调查
方法3:电位滴定法(自动电位滴定仪)
用 Ag 电极 + 参比电极 监测滴定电位突跃
克服莫尔法终点判断主观误差
适用于浑浊或有色样品
检出限优于手工滴定
方法4:氯离子选择性电极法
原理:Cl⁻ 电极电位与 log[Cl⁻] 呈线性(Nernst 响应)
步骤:
浸提液加 TISAB 缓冲液(控制离子强度、pH)
用标准曲线法定量
注意:
Br⁻、I⁻、CN⁻、S²⁻ 严重干扰
仅适用于 Cl⁻ 主导、干扰少的样品(如灌溉影响区)
检出限:~1 mg/L(对应土壤 ~20 mg/kg)
来源:网络
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