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矿石中硫(S)的检测是地质勘探、选矿、冶炼及环保合规中的关键分析项目。硫在矿石中可呈硫化物(如黄铁矿 FeS₂、黄铜矿 CuFeS₂)、硫酸盐(如石膏 CaSO₄·2H₂O)、有机硫或单质硫等多种形态,其含量直接影响:
矿石品位计算(如铜、铅、锌精矿中硫为伴生成分)
冶炼工艺设计(高硫需脱硫处理)
环保排放控制(SO₂ 生成量预测)
主流检测方法(按精度与适用性排序)
1. 高频红外吸收法(Combustion-IR)
原理:矿石样品在高频感应炉中通氧燃烧,硫转化为 SO₂,通过红外检测器定量。
标准依据:
GB/T 6730.61-2005《铁矿石 硫含量的测定 高频燃烧红外吸收法》
ISO 4697:2023(铁矿石)
ASTM E1019(多种金属矿)
优点:
快速(2–5 分钟/样)
准确度高(相对误差 <2%)
动态范围宽(0.001% ~ 10% S)
自动化程度高
适用矿石:铁矿、铜矿、镍矿、锰矿等大多数金属矿石
设备:LECO CS 系列、ELTRA CS-2000、国产高频红外定硫仪
注意:样品需研磨至 ≤0.2 mm(200 目),并加入助熔剂(如锡粒、钨粒)确保完全燃烧。
2. 艾士卡法(Eschka Method)——经典重量法(仲裁法)
原理:
样品与艾士卡试剂(2 份轻质 MgO + 1 份无水 Na₂CO₃)混合灼烧;
硫转化为硫酸盐;
水浸取后加 BaCl₂ 沉淀为 BaSO₄;
过滤、灼烧、称重计算硫含量。
反应式:
S+O2+Na2CO3→Na2SO4+CO2Na2SO4+BaCl2→BaSO4↓+2NaClS+O2+Na2CO3→Na2SO4+CO2Na2SO4+BaCl2→BaSO4↓+2NaCl标准:GB/T 215-2003《煤中全硫测定方法》(可参考用于矿石)
优点:准确度极高,适用于高硫样品(>1%)
缺点:操作繁琐(4–6 小时/样),使用强碱高温,BaSO₄ 沉淀易损失
用途:常作为标准方法验证仪器结果或仲裁分析。
3. X射线荧光光谱法(XRF)——快速筛查
类型:波长色散(WDXRF)优于能量色散(EDXRF)
优点:无损、快速、多元素同时测
局限:
轻元素(S 的 Kα 线 2.308 keV)灵敏度低;
检出限约 0.02–0.05% S;
需基体匹配校准曲线(不同矿种需不同标样)
适用场景:矿山现场品位快速评估、流程控制
4. 离子色谱法(IC)或硫酸钡比浊法——仅适用于硫酸盐硫
步骤:
用热水或稀 HCl 提取硫酸盐(避免溶解硫化物);
测定 SO₄²⁻ 浓度;
换算为硫酸盐硫。
注意:不能代表全硫,仅用于特定研究。
来源:网络
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