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土壤中氢氧化钙(Ca(OH)₂)的检测主要用于评估土壤改良效果(如酸性土壤的石灰施用)、建筑回填土的稳定性、工业污染场地(如电石渣、钢铁废渣填埋)或考古遗址的化学特性。由于氢氧化钙在土壤中不稳定,易与空气中的CO₂反应生成碳酸钙(CaCO₃),因此检测需快速、准确,并区分Ca(OH)₂与CaCO₃。
一、 检测原理
氢氧化钙具有强碱性,其检测主要基于以下性质:
碱性:溶于水后显著提高pH值。
与酸反应:可与酸发生中和反应。
与糖类络合:与蔗糖形成可溶性络合物,便于滴定。
热稳定性差异:Ca(OH)₂在~580°C分解为CaO和H₂O,而CaCO₃在~800°C分解。
二、 常用检测方法
1. 蔗糖法 + 酸碱滴定法(常用、标准方法)
原理:氢氧化钙与蔗糖形成可溶性的蔗糖钙,可用标准盐酸滴定;而碳酸钙不与蔗糖反应,不干扰测定。
适用:土壤中同时存在Ca(OH)₂和CaCO₃时,可选择性测定Ca(OH)₂。
标准参考:
《公路工程无机结合料稳定材料试验规程》(JTG E51-2009)中的 T 0801-2009 石灰有效钙和镁含量试验方法(蔗糖法)
ASTM C25/C25M(石灰化学分析标准)
操作步骤:
取风干、过0.5mm筛的土壤样品,称重(约0.8–1.0g)。
加入蔗糖溶液(预先煮沸除CO₂),搅拌15分钟,使Ca(OH)₂完全溶解形成蔗糖钙。
加入酚酞指示剂(变粉红色)。
用标准盐酸溶液(如0.5N HCl)滴定至粉红色消失,记录耗酸体积。
计算Ca(OH)₂含量:
V:盐酸消耗体积(mL)
NN:盐酸当量浓度
mm:样品质量(g)
37.05:Ca(OH)₂的毫克当量
优点:选择性好,可排除CaCO₃干扰。
缺点:操作需快速,避免空气中CO₂干扰;土壤中高含量粘土可能吸附Ca²⁺,影响结果。
2. pH值法(快速筛查)
原理:Ca(OH)₂溶于水后pH可达12–12.5,而CaCO₃饱和溶液pH约9.4。
方法:
取土壤样品与无CO₂水(煮沸冷却)按1:5比例混合。
搅拌30分钟,静置后用pH计测定上清液pH。
若pH > 12.0,提示可能存在Ca(OH)₂。
优点:快速、简便,适合现场初筛。
缺点:非定量,且受其他碱性物质(如NaOH、Mg(OH)₂)干扰,不能区分Ca(OH)₂与CaCO₃。
3. 热重分析法(TGA)
原理:Ca(OH)₂在加热至~580°C时分解:
失重对应于H₂O的质量,可计算Ca(OH)₂含量。
操作:
取少量土壤样品(5–10mg)。
在氮气或空气氛围中,从室温升至800–1000°C。
记录失重曲线,580°C左右的失重峰对应Ca(OH)₂分解。
优点:可同时测定Ca(OH)₂、CaCO₃(~800°C分解)和水分。
缺点:设备昂贵,样品量小,需专业操作,土壤中其他含水矿物(如粘土)可能干扰。
4. X射线衍射法(XRD)
原理:不同晶体结构具有特征衍射峰。
特征峰:
Ca(OH)₂(氢氧化钙,Portlandite):2θ ≈ 18.0°, 34.1°, 39.0°, 40.9°
CaCO₃(方解石):2θ ≈ 29.4°, 39.4°
优点:非破坏性,可定性识别矿物相。
缺点:半定量,对低含量Ca(OH)₂(<1%)不敏感,无法区分活性与非活性组分。
三、 推荐检测流程
现场初筛:用pH法快速判断是否存在强碱性物质。
实验室定量:
首选 蔗糖法 + 酸碱滴定,准确测定Ca(OH)₂含量。
若需同时分析CaCO₃和其他矿物,可补充 TGA 或 XRD。
数据验证:结合总钙(ICP-OES)和碳酸钙含量(气量法或TGA)进行交叉验证。
四、 注意事项
样品保存:采集后应密封、冷藏、尽快分析,防止Ca(OH)₂碳化。
避免CO₂干扰:使用无CO₂水、快速操作、减少暴露时间。
土壤基质影响:高有机质或粘土可能影响滴定终点判断,可做空白校正。
安全防护:Ca(OH)₂具强碱性,操作时戴手套、护目镜。
来源:网络
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