土壤有机碳含量的测定是土壤分析中核心、基础的项目之一，它直接关系到土壤肥力、碳储量和环境质量。目前，经典和广泛应用的方法是重铬酸钾氧化-外加热法，也称为 Walkley-Black 法 的改良版。

　　推荐测定方法

　　(1)游离铁、铝氧化物：DCB 法(Mehra & Jackson, 1960)

　　原理：

　　在碱性条件下(NaHCO₃ 缓冲 pH ≈ 7.3)，连二亚硫酸钠(Na₂S₂O₄)将 Fe³⁺ 还原为 Fe²⁺，柠檬酸络合 Fe²⁺/Al³⁺，使其从氧化物晶格中溶解出来。

　　试剂配制：

　　柠檬酸钠溶液：84 g Na₃C₆H₅O₇·2H₂O + 28 g NaHCO₃ 溶于 1 L 水;

　　连二亚硫酸钠溶液：40 g Na₂S₂O₄ 新鲜配制(现用现配，易氧化)。

　　操作步骤：

　　称取 1.00 g 过 100 目筛的风干土 于 100 mL 聚乙烯离心管;

　　加入 40 mL 柠檬酸钠-碳酸氢钠缓冲液;

　　在 75–80℃ 水浴中预热 10 min;

　　加入 10 mL 新鲜配制的 10% Na₂S₂O₄ 溶液;

　　继续在 75–80℃ 水浴中振荡 1 小时(避光，防止 S₂O₄²⁻ 分解);

　　冷却后，3000 rpm 离心 10 min，取上清液;

　　用 原子吸收光谱(AAS) 或 ICP-OES 测定上清液中 Fe 和 Al 含量。

　　结果表示：

　　游离铁(Fed)：mg/kg 或 g/kg 土壤

　　游离铝(Ald)：同上

　　可进一步计算 Fed / Fet(总铁)比值，判断风化程度(>5% 为强风化)。

　　(2)总铁、总铝、总钙：HF-HNO₃ 微波消解 + ICP-OES/AAS

　　用于测定全量(Total Fe, Al, Ca)，与游离态对比，评估矿物结合比例。

　　消解体系：HF + HNO₃(+ HClO₄ 赶氟);

　　仪器：ICP-OES(推荐)或 AAS;

　　标准：参照 GB/T 17141-1997 或 EPA 3050B/3051/3052。

　　(3)碳酸钙(CaCO₃)含量：气量法或酸滴定法

　　因钙在石灰性土壤中主要以 CaCO₃ 存在，建议单独测定：

　　气量法(简易快速)：

　　土壤 + 过量 HCl → CO₂ 气体;

　　用量气管测 CO₂ 体积 → 计算 CaCO₃ 含量。

　　中和滴定法(更准)：

　　土壤 + 已知过量 HCl，加热驱除 CO₂;

　　用 NaOH 回滴剩余酸;

　　计算消耗 HCl 量 → 换算为 CaCO₃。

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