土壤中黄磷(White Phosphorus, P₄)的检测属于高毒性污染物分析，具有极强的专业性和安全风险。黄磷(又称白磷)是一种剧毒、易燃(空气中自燃)、高反应活性的单质磷，在军事(烟幕弹)、化工或非法制毒中可能残留，进入环境后对生态和人体健康构成严重威胁。

　　推荐检测方法(按优先级)

　　方法1：顶空-气相色谱-火焰光度检测器(HS-GC-FPD)

　　常用、可靠的标准方法

　　原理：

　　黄磷在密闭顶空瓶中挥发(40–60°C)

　　GC 分离后，FPD 对磷元素有高选择性响应(526 nm 滤光片)

　　步骤：

　　样品保存：土壤立即装入满瓶玻璃罐，加水覆盖(隔绝空气)，4°C避光保存。

　　前处理：

　　称取 5–10 g 湿土于顶空瓶

　　加入 还原性保护剂(如 0.1% 抗坏血酸 + 0.1 M EDTA)抑制氧化

　　密封，振荡平衡(60°C, 30 min)

　　仪器条件：

　　色谱柱：DB-1、HP-5 等非极性毛细管柱(30 m × 0.32 mm)

　　载气：N₂ 或 He

　　FPD 温度：250°C，H₂/Air 流量优化

　　定量：外标法，使用黄磷标准溶液(现配，溶于 CS₂ 或正己烷)

　　优点：

　　高灵敏度(检出限可达 0.01 mg/kg)

　　选择性好(FPD 对 P/S 元素特异响应)

　　避免基质干扰(顶空进样)

　　标准依据：

　　EPA Method 8270D(半挥发性有机物，可扩展)

　　中国《土壤和沉积物 黄磷的测定 气相色谱法》(征求意见稿或地方标准，如上海 DB31/T XXX)

　　方法2：溶剂萃取-GC-MS(需衍生化或低温进样)

　　适用场景：

　　无 FPD 检测器时替代方案

　　步骤：

　　萃取：

　　土壤 + 正己烷/环己烷(避免含氧溶剂)

　　振荡萃取(冰浴，避光，N₂保护)

　　浓缩：氮吹至近干(<30°C)

　　GC-MS 分析：

　　EI 源，m/z 124(P₄⁺·，分子离子峰)

　　注意：黄磷在进样口高温下可能分解，建议使用冷柱头进样或程序升温汽化(PTV)

　　缺点：

　　MS 灵敏度低于 FPD

　　易受溶剂杂质干扰

　　需严格防止氧化(否则无 P₄ 峰)

　　不推荐方法：

　　钼蓝比色法：仅测总磷或磷酸盐，无法区分黄磷

　　ICP-MS/OES：测总磷含量，不能识别单质磷形态

　　直接燃烧法：黄磷会自燃损失，且产生剧毒 P₄O₁₀ 烟雾

       来源：网络