土壤挥发性有机物(VOCs)的测定是环境监测中一项技术要求极高的工作。由于其极易挥发且许多具有“三致”效应(致癌、致畸、致突变)，整个测定流程的核心在于 “快速、低温、密闭”，以防止目标物损失和保障操作人员安全。

　　1. 样品采集与保存)

　　此环节是保证数据准确的首要前提，任何失误都不可逆。

　　采样工具：使用非扰动采样器(如劈管采样器)，避免使用电动工具(产热导致挥发)。

　　样品容器：必须使用带聚四氟乙烯(PTFE)密封垫的棕色玻璃瓶(如40mL VOA瓶)。

　　核心操作：快速与无顶空：

　　快速采集：将样品迅速装入样品瓶。

　　无顶空：样品需装满整个瓶子，不能留有气泡。这是为了z大限度减少VOCs在顶部空间中的挥发和残留。

　　保存与运输：样品密封后，立即放入≤4°C的冷藏箱中避光保存和运输。从采样到分析的时间应尽可能短(通常不超过7天)。

　　2. 前处理方法

　　主流方法是吹扫捕集法，这也是中国国家标准(HJ 605-2011)和美国EPA方法(如EPA 5035)所采用的技术。

　　吹扫：将一定量(如5g)土壤样品迅速加入吹扫管，在常温或稍加热(如40°C)下，用高纯氦气(He)或氮气(N₂)持续鼓泡，将VOCs从土壤中“吹扫”出来。

　　捕集：吹扫出的VOCs随气流进入装有吸附剂(如Tenax、硅胶等)的捕集阱，被低温吸附富集。

　　解吸：快速加热捕集阱(如180-220℃)，使VOCs瞬间脱附。

　　进样：用载气将高浓度的VOCs“反吹”进入气相色谱仪。

　　其他方法对比：

　　顶空法：将样品瓶加热，待VOCs在顶空达到平衡后，抽取气体进样。设备简单，但灵敏度通常低于吹扫捕集。

　　溶剂萃取法：使用甲醇等溶剂萃取，但步骤多、易造成损失，且引入溶剂干扰，已较少用于VOCs。

　　3. 分析与检测：GC-MS

　　气相色谱(GC)：

　　作用：分离。混合的VOCs在毛细管色谱柱(常用弱极性柱，如DB-624)中，根据沸点和极性的不同被分离开。

　　关键：程序升温控制，以实现不同沸点化合物的有效分离。

　　质谱检测器(MS)：

　　作用：定性兼定量。

　　定性：化合物在离子源被电离并打碎成特征离子碎片，通过比对样品质谱图与标准谱图库(如NIST库)，像“指纹识别”一样确定化合物名称。

　　定量：采用内标法。在样品处理前就加入已知量的、性质相似的氘代或¹³C标记物(如甲苯-d8)作为内标。通过分析目标物与内标物的响应比值来进行定量，可有效校正前处理和分析过程中的损失与波动，结果更准确。

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