土壤中氯离子(Cl⁻)含量的测定对于盐渍化评估、灌溉水质管理、肥料施用监控及环境污染诊断具有重要意义。氯是植物必需的微量元素，但过量会导致离子毒害、土壤次生盐渍化或地下水污染。

　　方法一：硝酸盐滴定法(莫尔法)

　　这是经典的中化学分析法，适用于氯离子含量较高的土壤。

　　一、 方法原理

　　在pH 6.5-10.5的中性或弱碱性溶液中，以 铬酸钾(K₂CrO₄) 为指示剂，用 硝酸银(AgNO₃) 标准溶液进行滴定。

　　氯离子(Cl⁻)首先与银离子(Ag⁺)反应，生成白色的氯化银(AgCl)沉淀。

　　当所有的Cl⁻都被沉淀后，稍过量的Ag⁺会立即与CrO₄²⁻反应，生成砖红色的铬酸银(Ag₂CrO₄)沉淀，从而指示滴定终点。

　　反应方程式：

　　终点前： Ag⁺ + Cl⁻ → AgCl↓ (白色)

　　终点时： 2Ag⁺ + CrO₄²⁻ → Ag₂CrO₄↓ (砖红色)

　　二、 实验步骤

　　1. 试剂准备

　　0.02 M 硝酸银标准溶液：准确称取3.4g已在105°C烘干的AgNO₃，溶于无氯离子水中，定容至1000mL，储存于棕色瓶中。

　　5% 铬酸钾指示剂：称取5g K₂CrO₄溶于少量水中，滴加1M AgNO₃至有少量砖红色沉淀生成，过滤后稀释至100mL。

　　无氯离子水：蒸馏水或超纯水。

　　碳酸钙(CaCO₃)粉末：用于调节pH。

　　2. 土壤浸提液的制备

　　称样：称取通过2mm筛的风干土样25.00g于250mL三角瓶中。

　　浸提：加入125mL无氯离子水(土水比 = 1:5)。

　　振荡：塞紧瓶塞，在往复式振荡器上振荡10-15分钟。

　　过滤：立即用慢速定性滤纸干过滤，收集清澈滤液于干燥的三角瓶中。如果滤液浑浊，应重新过滤或离心。

　　3. 滴定过程

　　用移液管准确吸取 50.00 - 100.00 mL 土壤浸提液于150mL白瓷蒸发皿或锥形瓶中。

　　加入1滴酚酞指示剂，如果溶液变红，用稀硫酸滴至无色;如果不变色，加入少量碳酸钙粉末，使溶液呈微红色(确保溶液为中性或弱碱性)。

　　加入1mL 5% 铬酸钾指示剂，溶液呈淡黄色。

　　用硝酸银标准溶液在不断搅拌下缓慢滴定，直至溶液中出现微砖红色沉淀且不再消失，即为终点。记录消耗的硝酸银体积(V)。

　　同时做一份空白试验：用等量的无氯离子水代替浸提液，重复上述步骤。记录消耗的硝酸银体积(V₀)。

　　三、 结果计算

　　土壤氯离子含量(以Cl⁻计)的计算公式如下：

　　Cl⁻ (mg/kg) = [C × (V - V₀) × 0.03545 × 1000] / m

　　C： 硝酸银标准溶液的浓度(mol/L)

　　V： 滴定土壤浸提液消耗的硝酸银体积(mL)

　　V₀： 空白试验消耗的硝酸银体积(mL)

　　0.03545： 氯离子(Cl⁻)的毫摩尔质量(g/mmol)

　　1000： 将克(g)转换为毫克(mg)的换算系数

　　m： 相当于干土样的质量(g)，m = [吸取浸提液体积(mL) / 浸提液总体积(mL)] × 干土质量

　　简化公式(当土水比为1:5，吸取50mL浸提液时)：

　　Cl⁻ (mg/kg) = [C × (V - V₀) × 0.03545 × 1000] / (50/125 × 25) = C × (V - V₀) × 35.45

　　方法二：电位滴定法

　　一、 方法原理

　　使用银电极(或氯离子选择电极)作为指示电极，甘汞电极作为参比电极。在滴定过程中，随着AgNO₃的加入，溶液中的Cl⁻浓度不断变化，引起电极电位突变。通过绘制电位-滴定体积曲线，曲线上的拐点即为滴定终点。该方法不受溶液颜色、浊度影响，准确度高。

　　二、 简要步骤

　　土壤浸提液制备同方法一。

　　将浸提液置于烧杯中，插入银电极和参比电极。

　　在磁力搅拌下，用硝酸银标准溶液进行滴定，自动电位滴定仪可自动记录并判断终点。

　　根据终点消耗的AgNO₃体积，按同样公式计算。

　　方法三：离子色谱法(IC)

　　一、 方法原理

　　这是现代、高效的方法。土壤浸提液经过适当稀释和过滤后，直接注入离子色谱仪。溶液中的Cl⁻在流动相的携带下流过色谱柱，由于不同离子与色谱柱填料的亲和力不同而被分离。随后通过电导检测器进行检测。通过对比标准品的保留时间和峰面积，进行定性和定量。

　　二、 优点

　　灵敏度极高，适用于低含量样品。

　　可同时测定F⁻, Cl⁻, NO₂⁻, NO₃⁻, SO₄²⁻等多种阴离子。

　　自动化程度高，干扰少，结果精确。

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